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水性PU樹(shù)脂在紡織品上的附著力
- 作者:新美涂
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水性PU樹(shù)脂在紡織品上的附著力是其涂層應(yīng)用成功與否的關(guān)鍵指標(biāo)。優(yōu)異的附著力確保涂層膜與織物緊密結(jié)合,在使用過(guò)程中(如彎曲、摩擦、水洗、干洗等)不會(huì)出現(xiàn)分層、起泡、脫落等問(wèn)題。以下是關(guān)于水性PU樹(shù)脂在紡織涂層中附著力的詳細(xì)解析和提升策略:
一、 附著力的重要性
產(chǎn)品耐用性:? 良好的附著力是涂層織物耐摩擦、耐彎曲、耐揉搓、耐水解等性能的基礎(chǔ)。
功能實(shí)現(xiàn):? 防水透濕、防風(fēng)、耐磨等功能依賴完整連續(xù)的涂層膜,附著力差會(huì)導(dǎo)致局部失效。
手感與外觀:? 附著力不足可能導(dǎo)致涂層膜移動(dòng)、起皺或局部堆積,影響手感和外觀平整度。
加工穩(wěn)定性:? 良好的附著力是后續(xù)壓花、貼合、復(fù)合等加工工序順利進(jìn)行的前提。
二、 影響水性PU樹(shù)脂在紡織品上附著力的關(guān)鍵因素
基材特性:?
纖維類型:? 不同纖維的表面化學(xué)性質(zhì)差異巨大。
極性纖維(棉、麻、絲、毛、尼龍):? 含有-OH, -NH?, -COOH等極性基團(tuán),容易與PU分子鏈中的極性基團(tuán)(如-NHCOO-, -COOH, -OH)形成氫鍵甚至化學(xué)鍵,?通常附著力較好?。
非極性/弱極性纖維(滌綸、丙綸):? 表面能低,缺乏活性基團(tuán),疏水性強(qiáng)。水的表面張力高,難以有效潤(rùn)濕其表面,?附著力挑戰(zhàn)最大?。
織物結(jié)構(gòu):? 織物的密度、孔隙率、表面平整度影響樹(shù)脂的滲透和機(jī)械錨固作用。疏松或多孔結(jié)構(gòu)有利于樹(shù)脂滲透,附著力可能更好;過(guò)于緊密或光滑的表面則相反。
表面清潔度與預(yù)處理:? 紡絲油劑、織布油劑、漿料、灰塵、蠟質(zhì)等污染物會(huì)在纖維表面形成弱界面層,嚴(yán)重阻礙PU樹(shù)脂與纖維的直接接觸和結(jié)合。?前處理(精練、退漿、清洗)至關(guān)重要。?
親水/疏水整理:? 織物預(yù)先進(jìn)行的防水、防污等整理可能會(huì)改變其表面能,影響潤(rùn)濕和附著。
水性PU樹(shù)脂本身的性質(zhì):?
分子結(jié)構(gòu)與極性:? 樹(shù)脂分子鏈中極性基團(tuán)的種類和數(shù)量(如羧基、磺酸基、氨基、醚鍵、脲鍵)直接影響與纖維的相互作用力(范德華力、氫鍵)。針對(duì)特定纖維優(yōu)化極性很重要。
玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:? Tg影響樹(shù)脂成膜時(shí)的鏈段活動(dòng)性。Tg過(guò)低可能發(fā)粘,過(guò)高則鏈段活動(dòng)性差,不利于潤(rùn)濕和擴(kuò)散滲透到纖維表面及內(nèi)部。適中或優(yōu)化的Tg有助于附著力。
粒徑與粒徑分布:? 較小的粒徑和窄的分布通常有利于樹(shù)脂乳液滲透到纖維間隙中,增加接觸面積,形成更好的機(jī)械錨固作用。
潤(rùn)濕分散性:? 樹(shù)脂本身的潤(rùn)濕能力(表面張力)對(duì)能否有效鋪展、浸潤(rùn)織物表面至關(guān)重要。通常需要添加潤(rùn)濕劑來(lái)降低水的表面張力。
成膜助劑:? 選擇合適的成膜助劑(通常是高沸點(diǎn)溶劑)能促進(jìn)樹(shù)脂粒子融合成連續(xù)膜,并幫助樹(shù)脂分子更好地?cái)U(kuò)散到纖維界面。
交聯(lián)設(shè)計(jì):?
自交聯(lián)型:? 樹(shù)脂本身含有反應(yīng)性基團(tuán)(如酮羰基+酰肼),在成膜或后期烘焙時(shí)發(fā)生交聯(lián),能顯著提高內(nèi)聚強(qiáng)度和界面粘接力,改善耐水性、耐溶劑性和耐久附著力。
外交聯(lián)型:? 添加交聯(lián)劑(如氮丙啶PZ-33、碳化二亞胺、環(huán)氧硅烷、多官能氮丙啶、封閉型異氰酸酯)。交聯(lián)劑能與PU樹(shù)脂中的羧基、羥基以及纖維表面的活性基團(tuán)反應(yīng),形成更牢固的共價(jià)鍵連接,?是提升附著力和耐水性的有效手段?。
涂層工藝:?
前處理:? 確??椢锴鍧?、干燥、均勻是關(guān)鍵第一步。
涂布方式:? 刮刀涂層、輥涂、浸漬等不同的涂布方式影響樹(shù)脂在織物上的施加量、滲透深度和分布的均勻性。
施加量:? 過(guò)薄的涂層可能無(wú)法形成足夠的粘接界面;過(guò)厚則可能導(dǎo)致應(yīng)力集中,干燥收縮時(shí)易剝離。需要找到最佳平衡點(diǎn)。
干燥/固化條件:?
溫度:? 適宜的干燥溫度(通常100-160°C)保證水分有效蒸發(fā)、樹(shù)脂粒子融合成膜、促進(jìn)交聯(lián)反應(yīng)。溫度不足導(dǎo)致水分殘留、成膜不完整;過(guò)高可能導(dǎo)致樹(shù)脂或織物降解。
時(shí)間:? 足夠的干燥/烘焙時(shí)間保證充分成膜和交聯(lián)反應(yīng)完成。時(shí)間不足是附著力差和耐水性差的常見(jiàn)原因。
風(fēng)速/空氣循環(huán):? 影響干燥效率。
烘箱分區(qū):? 梯度升溫(如低溫區(qū)蒸發(fā)大部分水分,中高溫區(qū)促進(jìn)成膜和交聯(lián))有助于獲得更好的附著力和膜性能。
三、 提升水性PU樹(shù)脂在紡織品上附著力的策略
優(yōu)化基材處理:?
徹底前處理:? 強(qiáng)化精練、退漿、清洗工序,徹底去除油劑、漿料、雜質(zhì)。使用高效環(huán)保清洗劑。
物理表面處理:?
等離子處理:? 高效清潔表面,引入極性基團(tuán),顯著提高非極性纖維(如滌綸)的表面能和活性,?效果顯著但設(shè)備投入成本高?。
電暈處理:? 相對(duì)簡(jiǎn)便,也能提高表面能,適用于薄膜或輕薄織物。
打磨/起毛:? 增加纖維表面積,利于機(jī)械錨固。
化學(xué)底涂/處理劑:?
涂布一層專用的?附著力促進(jìn)底涂劑?(通常含特殊結(jié)構(gòu)的聚氨酯、聚酯、丙烯酸或含反應(yīng)性基團(tuán)的硅烷偶聯(lián)劑),在基材和主涂層之間架橋。
對(duì)滌綸等特別難附著的基材,有時(shí)會(huì)使用含氟或硅的特殊潤(rùn)濕劑/底涂劑。
選擇或設(shè)計(jì)合適的水性PU樹(shù)脂:?
匹配基材極性:? 針對(duì)滌綸,選擇具有更強(qiáng)疏水性鏈段但含有能與纖維微弱極性端基或處理后基團(tuán)作用極性基團(tuán)(如優(yōu)化羧基含量)的樹(shù)脂。
特殊改性:? 選擇針對(duì)特定纖維(尤其是滌綸)附著力進(jìn)行優(yōu)化的樹(shù)脂品種。某些樹(shù)脂可能含有能與纖維形成更強(qiáng)相互作用的特殊官能團(tuán)。
粒徑優(yōu)化:? 選擇粒徑更小的樹(shù)脂乳液,有利于滲透。
交聯(lián)類型:? 優(yōu)先選用?自交聯(lián)型?或易于?外交聯(lián)?的樹(shù)脂。外交聯(lián)是提升耐水性和耐久附著力的最常用有效方法。
優(yōu)化配方:?
添加潤(rùn)濕劑:? 選擇高效、兼容性好、對(duì)耐水性和耐熱性影響小的潤(rùn)濕劑,顯著降低水的表面張力(目標(biāo)接近滌綸表面能~43 dynes/cm),改善對(duì)非極性基材的潤(rùn)濕鋪展。需注意潤(rùn)濕劑遷移問(wèn)題。
添加附著力促進(jìn)劑:? 使用特殊助劑,如含磷酸酯基、硅烷基的化合物,它們能定向吸附在纖維表面,增強(qiáng)界面結(jié)合。
使用交聯(lián)劑:?
氮丙啶類:? 反應(yīng)速度快,與羧基反應(yīng)效果好,但需注意其毒性和儲(chǔ)存穩(wěn)定性(通常需要后添加)。
碳化二亞胺類:? 與羧基反應(yīng),耐水解性更好,毒性相對(duì)較低。
環(huán)氧硅烷類:? 既能與樹(shù)脂反應(yīng),也能與纖維表面羥基反應(yīng),形成Si-O-Si或Si-O-C鍵,橋接作用強(qiáng)。
多官能氮丙啶/聚碳化二亞胺:? 提供更多交聯(lián)點(diǎn)。
封閉型異氰酸酯:? 高溫解封后與羥基、氨基反應(yīng),粘接強(qiáng)度高,常用于高性能要求涂層。
添加合適的成膜助劑:? 促進(jìn)樹(shù)脂在低溫下成膜完整,有利于分子鏈擴(kuò)散到界面。選擇低VOC、低氣味的品種。
填料/添加劑選擇:? 注意填料和功能性添加劑(如阻燃劑)與樹(shù)脂的相容性,防止其聚集在界面形成弱邊界層。
優(yōu)化涂層工藝:?
嚴(yán)格控制前處理質(zhì)量。?
精確控制涂布量。?
確保充分干燥/固化:? ?最關(guān)鍵!? 必須保證足夠的溫度和時(shí)間,特別是使用交聯(lián)劑時(shí),務(wù)必達(dá)到交聯(lián)反應(yīng)所需的活化溫度并保持足夠時(shí)間。使用溫度記錄儀監(jiān)控烘箱各區(qū)實(shí)際溫度。
優(yōu)化烘箱條件:? 采用梯度升溫,保證水分充分蒸發(fā)后再進(jìn)行高溫交聯(lián)。良好的空氣循環(huán)保證熱風(fēng)均勻穿透織物。
控制環(huán)境濕度:? 高濕環(huán)境會(huì)影響干燥效率和成膜質(zhì)量。
四、 附著力的評(píng)估方法
剝離強(qiáng)度測(cè)試:? 最常用。按標(biāo)準(zhǔn)(如ASTM D751, GB/T 3923.1等)測(cè)量將涂層從基材上剝離所需的力(kN/m或N/25mm)。90°剝離或180°剝離。
十字劃格法附著力測(cè)試:? 按ISO 2409/ASTM D3359標(biāo)準(zhǔn),用鋒利刀片在涂層表面劃出網(wǎng)格,用膠帶粘撕,觀察涂層脫落情況。適用于較薄或較硬的涂層。
耐摩擦/揉搓測(cè)試:? 模擬實(shí)際使用中的應(yīng)力,觀察涂層是否起皺、起泡、脫落(如馬丁代爾耐磨、屈撓測(cè)試)。
耐水洗/干洗測(cè)試:? 按標(biāo)準(zhǔn)(如AATCC 135, ISO 6330)清洗后,檢查涂層附著力變化和外觀變化。這是評(píng)估耐久附著力的重要手段。
耐水解老化測(cè)試:? 在高溫高濕(如70°C, 95%RH)環(huán)境中加速老化一定時(shí)間后測(cè)試附著力,評(píng)估長(zhǎng)期耐久性。
總結(jié)
提升水性PU樹(shù)脂在紡織品(尤其是難附著織物如滌綸)上的附著力是一個(gè)系統(tǒng)工程,需要從?基材準(zhǔn)備、樹(shù)脂選擇、配方優(yōu)化(潤(rùn)濕、交聯(lián))、工藝控制?多個(gè)環(huán)節(jié)著手:
基材是基礎(chǔ):? 清潔、干燥、均勻是前提,必要時(shí)進(jìn)行物理(等離子)或化學(xué)(底涂)處理。
樹(shù)脂是關(guān)鍵:? 選擇針對(duì)基材優(yōu)化、具有良好滲透性和反應(yīng)性(自交聯(lián)或易交聯(lián))的樹(shù)脂。
交聯(lián)是保障:? ?添加合適的交聯(lián)劑(如氮丙啶、碳化二亞胺、環(huán)氧硅烷)是解決水性PU在疏水性纖維上附著力和耐水性問(wèn)題的核心有效手段。?
潤(rùn)濕是突破口:? 高效潤(rùn)濕劑降低水的表面張力,解決初始潤(rùn)濕鋪展問(wèn)題。
工藝是根本:? ?確保充分徹底的干燥和固化(足夠溫度和時(shí)間)是最終獲得優(yōu)異附著力的決定性步驟。?
針對(duì)具體的織物材質(zhì)和最終產(chǎn)品性能要求,需要通過(guò)嚴(yán)格的打樣測(cè)試(包括附著力和耐老化性測(cè)試)來(lái)確定最優(yōu)的樹(shù)脂體系、配方和工藝參數(shù)。與水性PU樹(shù)脂供應(yīng)商密切溝通,尋求其針對(duì)特定附著力問(wèn)題的解決方案和技術(shù)支持非常重要。